Os piroxênios são o grupo de inossilicatos constituídos por cadeias simples de tetraedros de sílica. Os minerais mais comuns da família cristalizam-se nos sistemas ortorrômbico e monoclínico e são conhecidos como Ortopiroxênios e Clinopiroxênios. Os membros da família são análogos aos membros da família dos anfibólios, em relação à composição química. O melhor jeito de diferenciar os anfibólios dos piroxênios é a clivagem, sendo de caráter prismática nos piroxênios e apresentando ângulos próximos de 90º. Nos piroxênios, pelo compartilhamento de oxigênios nas cadeias simples, a relação de silício para oxigênio é de 1:3.

Suas principais espécies são: a série da enstatita-ferosilita ((Mg,Fe)SiO₃); a série do diopsídio-hedenbergerita (Ca(Mg,Fe)Si₂O₆ ou XY(Z₂O₆)); o grupo dos piroxênios de sódio (Na(Al,Fe³⁺)Si₂O₆); e o espodumênio (LiAlSi₂O₆). Os piroxenoides são minerais com a mesma relação Si:O mas de estrutura diferente, em geral menos simétrica que no caso dos piroxênios (pertencem, em geral, ao sistema triclínico). A wollastonita (CaSiO₃), a rodonita (MnSiO₃) e a pectolita (Ca₂NaH(SiO₃)₃) são alguns exemplos desde último grupo.

Os piroxênios tem como fórmula geral XYZ₂O₆, e sua estrutura pode ser imaginada como se fosse constituída de cadeias infinitas e paralelas de silício-oxigênio, estendendo-se na direção do eixo c, unidas por ligações iônicas através dos cátions X e Y. No sitio X podemos ter Na⁺, Ca²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Mg²⁺ ou Li⁺; no sitio Y temos Mg²⁺, Fe²⁺, Al³⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Cr³⁺ ou Ti⁴⁺; e no sitio Z podemos ter Si⁴⁺ ou Al³⁺. A substituição do Si por Al no sitio Z está condicionada à interação dos outros cations presentes na espécie, já que ocorre de forma acoplada para manter o balanço de carga estrutura.